mo技術在飲用水深度處理中的應用
農業化肥、殺蟲劑的大量持續使用,工業廢氣、廢水的超標排放,和人們生活污水的大量增加,導致水源污染日趨嚴重。另一方面,隨著生命科學、醫學的技術進步和人民生活水平的提高,人們對飲用水的品質提出了新的概念和要求,飲用水與人體健康這一話題,引起了各級人民政府和廣大群眾,比以往任何時間都要關切。飲水安全、衛生已成為當前消費者的主導潮流。
mo技術是近30年來發展起來的一項*,也是當前促進和保證社會持續發展的關鍵技術之一,已在能源、電子、化工、醫藥、食品、汽車、家電、環保等領域,發揮著其*的重要作用。1.3×104 t/d的海水淡化大型工廠,2.4×104 t/d苦咸水電滲析淡化工廠,用mo近萬平方米的大型超濾退漿廢水處理廠,2400 t/d的地表水微孔過濾凈化工廠,每年救治幾十萬人生命的人工腎(透析器)已成為現代的重要醫療手段,mo法制取的礦泉水、純凈水、飲用水等已進入千家萬戶……,這些已充分了顯示了mo技術應用規模、水平和重要作用。本文就mo技術的進展和在飲用水深度處理中的應用作一綜合介紹。
電滲析
電滲析(ED)是以直流電為推動力,利用陰陽離子交換mo對水溶液中陰陽離子的選擇透過性,使一個水體中的離子通過mo遷移到另一水體中的物質分離過程。1952年,美國Ionics公司,根據電滲析原理,研制成功世界上*臺電滲析器,用于苦咸水淡化制取生活飲用水。70年代頻繁倒極電滲析技術(EDR)開發成功,使電滲析裝置運行更加方便,工作應用更加穩定;日本50年代末開發這一技術,60年代用于海水濃縮制鹽和氯堿工業制濃鹽水;我國1958年開始研究開發電滲析技術,1965年我國*臺電滲析裝置試用于成昆鐵路建設,1967年完成了異相離子交換mo的工業化生產,三十年來,已在海水、苦咸水淡化制取生活飲用水和工業用純水、超純水制造,發揮了顯著的效果。其應用面遍布全國各地的各行各業,其應用面之廣和mo產量大均居世界同行前列。在我國,電滲析已成為一種成熟的水處理工藝技術。電滲析本體已按專業標準組織生產,制水量從每小時幾十升到幾十噸多種規格可選,工程應用可由單臺至幾十臺組合排列,以滿足不同制水量和不同脫鹽效果的要求。
與水平相比,我國電滲析工藝工程水平已接近*水平,差距較大的是離子交換mo的品種單一,限止了這一技術在高濃度濃縮和不同離子分離等方面的應用,就水處理行業而言,盡管有少數電滲析裝置進口,但由于進口電滲析價格大大地貴于國產裝置,所以目前國內電滲析仍由國貨所統治。1995年統計,電滲析用于苦咸水淡化,總造水量達1.07×106 t/d。
反滲透
反滲透(RO)是以壓力為推動力,利用反滲透mo只能透過水而不能透過溶質的選擇透過性,從某一含有各種無機物、有機物和微生物的水體中,提取純水的物質分離過程。1960年Loeb和Sourirajan,根據上述原理制備了世界上*張高脫鹽率、高通量的不對稱mo醋酸纖維素(CA)反滲透mo。70年代初美國杜邦(Dupont)公司開發成功了芳族聚酰胺(PA)中空纖維反滲透mo;80年代初聚酰胺復合mo及卷式元件研究成功,80年代末,高脫鹽率復合mo及卷式元件投入生產;90年代中,超低壓高脫鹽度聚酰胺復合mo及元件投放市場。我國反滲透mo技術的研究開發,始于1965年,1967-1969年的“全國海水淡化會戰”為CA不對稱反滲透mo的開發打下了良好的基礎,1982年我國*個CA卷式mo元件研究成功,1983年CTA中空纖維組件研制成功;1984年大型8"卷式組件研制成功;1985年8"大型中空纖維組件研制成功。這些組件成功地應用于18MΩ-cm超純水,高壓鍋爐補給水,無菌無熱源水和食用純凈水……的制造。并產生了重大的社會和經濟效益,近三年來,由于國外卷式PA復合mo的大量進入中國市場,對國產CA卷式mo的沖擊很大,目前國產CA卷式mo已停產,而國產CTA低壓中空纖維mo組件,雖其脫鹽率低于進口PA復合mo,但其由于相對價格低,供貨充足,目前仍在生產,以滿足市場的需求。
在反滲透工藝研究和工程應用方面,80年代末,國家“七.五”科技攻關期間,電子工業用18MΩ-cm大型工業化超純水系統、高壓鍋爐補給水用大型反滲透裝置,和海島苦咸水反滲透淡化制取飲用水,三項示范工程獲得成功,并在全國范圍內純水、超純水的制造中得到大力推廣應用,該項目獲國家科技進步一等獎。1991年國產CTA中空纖維反滲透mo組件用于食用純凈水生產獲得成功,我國*批純凈水投放市場,1994年二級反滲透系統研制成功,并用于純凈水的制造,割除了原工藝中的離子交換過程,1995年mo法直接制取醫用注射用水獲得成功,并分別在安徽繁昌制藥廠和北京協和醫院投入示范考核運行。制備的無熱源水符合中國藥典(95版)和美國藥典(21版)注射用水的標準。
與國外相比,我國反滲透工藝和工程技術已接近*水平,但mo和組器技術同同類產品仍有較大的差別,復合mo雖已完成中試放大,但離工業生產仍有較大距離,當前反滲透mo組件市場,中空纖維型仍以國產CTAmo組件為主,而卷式型,基本上由進口PA復合mo元件所占據。在工程上,引進PA復合mo和其他關鍵部件,設計制造反滲透裝置,取代了以往*的局面,實踐證明是成功的。但注意的是許多小企業由于缺乏反滲透系統設計的專業技術,用戶技術培訓不到位,操作、維護不當,致使反滲透mo使用壽命大大縮短,這已成為當前我國反滲透工程應用中的一個普遍問題,應引起同行的注意。
超 濾
超濾(UF)以壓力為推動力,利用超濾mo不同孔徑對液體進行分離的物理篩分過程,其切割分子量(CWCO)103、106,孔徑1100 nm。
1965年,首先由美國亞米康(Amicon)公司開發成功中空纖維式超濾器,并投放市場。超濾應用范圍很廣,除在水處理工程中,用于除菌、除熱源、膠體和大分子有機物等外,還可以用于許多特殊溶液的分離、精制,如血液凈化、蛋白質精制、大分子有機物與鹽的分離和脫水等。同時,由于超濾是常溫操作對那些熱敏性物質,如果汁、生物制品等的分離、濃縮、精制特別有效,節能效果尤為顯著。
我國超濾技術的開發始于70年代初,zui初開發的CA管式mo組件首先用于電泳漆行業中然后應用于酶制劑的濃縮,80年代初,聚砜(PS)中空纖維超濾組件研究成功,80年代中期卷式超濾組件研制成功,90年代初聚丙烯中空纖維組件研制成功。目前在水處理行業中,聚砜和聚丙烯中空纖維式組件應用zui多。
與產品相比,國產超濾mo組件品種單一,通量和截留率綜合性能較低,抑制了超濾技術在水處理以外領域應用的進展步伐。在水處理工程應用中,雖有少數公司推出全自動快沖洗 式裝置,但在實際應用中仍是以手動為主,水通量難于穩定,另一方面,大型化裝置應用較少,但由于產品較貴,目前國內超濾市場仍以國產為主